电负性越大为什么键角越小，有两种情况，区分如下：
第一种情况的配位原子相同，配位原子之间的电负性(电子的吸引力)相同，随着中心原子的电负性越大，键长越短，配位原子之间的排斥力增大，键角变大。
第二种情况的配位原子不同，配位原子的电负性不同，随着配位原子的电负性越大，虽然键长变短，但是电负性大的配位原子之间的吸引力大于键长变短导致的斥力的增加。
电负性简介：
电负性是元素的原子在化合物中吸引电子的能力的标度。
元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引电子的能力越强。就是说，电负性越大，越容易得到电子，形成负离子；电负性越小，越容易失去电子，形成正离子。
一般来说，周期表从左到右，元素的电负性逐渐变大；周期表从上到下，元素的电负性逐渐变小。过渡元素的电负性值无明显规律。